Александр Сергеевич всю свою долгую жизнь занимался изучением «своего родного». Он родился 26 февраля (по старому стилю) 1814 года в семье дьякона в погосте Славуй (Слауй), Великолукского уезда, Псковской губернии. Учился и закончил сначала Великолукское духовное училище, затем Псковскую духовную семинарию и Санкт-Петербургскую духовную академию.
Первые его краеведческие работы: «Историческо-статистическое описание кафедрального Троицкого собора» (М., 1858), «Указатель достопамятностей города Пскова» (М.,1858), «Очерк истории Псковской Духовной семинарии» (М., 1866) и ряд статей, посвященных Пскову, не остаются без внимания исследователей.
Его работа по истории Троицкого собора стала первой и до сих пор не утратила значимости в силу своей основательности.
В ней он использует труды своих предшественников: Н.С. Ильинского и митрополита Евгения (Болховитинова), летописные сведения. Автор не только представляет нам архитектурный вид храма в его историческом развитии, но и дает полное описание церковной утвари, книг, икон, захоронений, находящихся там, а также приводит список 28 архипастырей.
Александр Сергеевич собирал материалы для будущих биографий Симона (Тодорского) и митрополита Евгения (Болховитинова). Много писал о святой Ольге, ему принадлежит инициатива открытия крестного хода из Пскова в Выбуты. Его очерки: «Св. Ольга, ее высокие душевные качества и заслуги для церкви и государства …», «Вера великой праматери, украшенная благочестием великого праправнука. Описание креста святой Ольги, находящегося в Псковском кафедральном соборе, и торжественного установления пред ним золотой лампады,пожертвованной его императорским высочеством Константином Николаевичем, по случаю рождения королевы эллинов Ольги Константиновны» (Псков, 1857) интересны и в настоящее время. Он собрал сведения о Мардарии, псковском пустынножителе (вышли отдельной брошюрой).
В 1867 году Академия наук торжественно отмечала 100-летие со дня рождения митрополита Евгения (Болховитинова). Шла работа по сбору материалов к биографии владыки. А.С. Князев принял в ней активное участие. I том «Евгеньевского сборника» или «Материалов к биографии митрополита Евгения (Болховитинова)» вышел в Санкт-Петербурге в 1871 году. II-й же том (псковский период), к большому сожалению, так и не вышел. Скончался редактор - библиотекарь Публичной библиотеки Антон Доминикович Ивановский. Работа приостановилась. В архиве Российской национальной библиотеки в составе фонда А.И. Ивановского (ф. 1 оп.1) и в отделе рукописей библиотеки (ф.305) предположительно хранятся неопубликованные материалы сборника.
К Александру Сергеевичу обращается за помощью граф М.В. Толстой, работая над книгой «Святыни и древности Пскова» (М., 1861). Выражает ему благодарность «за опытное руководство при посещении местных святынь»
М.И. Семевский, оценивая заслуги А.С. Князева перед местной историей, назвал его «маститым археологом, педагогом и писателем …лучшим современным знатоком истории и древностей Пскова. Все ученые и любители отечественной старины, при посещении этого славного города неминуемо обращались и обращаются к А.С. Князеву и всегда встречают в нём полнейшую готовность поделиться своими сведениями».
По основной своей деятельности он - педагог, учитель, ей он посвятил более 50 лет жизни. По окончании Духовной академии он в октябре 1839 года приехал в Псков и поступил на службу в Псковскую духовную семинарию на должность учителя русской словесности. В этой должности он проработал два года. Его уроки по данному предмету были признаны лучшими и представлены вниманию ректора Санкт-Петербургской Духовной академии архимандрита Афанасия (Дроздова), который в качестве ревизора проверял Псковскую семинарию в 1841 году. В этом же, 1841, году по определению Священного Синода А.С. Князев был назначен инспектором семинарии. Это назначение было исключительным из существующих тогда правил: инспекторские места в семинариях занимали только монашествующие. К тому же А.С. Князев был молод, ему в 1841 году исполнилось 27 лет. Но любовь к делу и трудолюбие помогли выдержать все. Начало его службы на этой должности совпало с подготовкой в стенах Псковской семинарии православных пастырей для Остзейских губерний, входивших в состав тогдашнего Псковского викариатства. В 1853 году будет учреждена Рижская епархия, и открыта семинария. Новым пастырям требовалось непременное знание латинского и эстонского языков, в семинарии были открыты соответствующие классы, но необходимые учебники были только на немецком языке. Александр Сергеевич переводит их на русский и тем самым облегчает задачу обучения.
После 23-х летней службы в Пскове А.С. Князев был переведен преподавателем и инспектором в Рижскую семинарию, которая делала первые шаги на пути своего становления. Состав учеников семинарии был разнородным: много было детей новообращенных в православие эстонцев и латышей, не знавших училищной дисциплины, правил общежития и русского языка. Устройство семинарии и программы обучения были отличными от прочих русских духовных семинарий. Назначение на эту должность А.С. Князева было не случайным: он был известен в преподавательских кругах долголетним опытом мудрого наставника и добросовестным отношением к делу. В Рижской семинарии он прослужил два года.
В 1864 году он вернулся в Псков и сразу активно включился в общественную жизнь. Принимал участие в работе Археологической комиссии, затем Археологического общества. На короткое время уезжал в Одессу, работал в должности инспектора Народных училищ, но связей с Псковом не прерывал и по возвращении продолжал сотрудничать с местными краеведами: И.И. Василёвым и К.Г. Евлентьевым. Его выбирают секретарём Псковского Археологического общества. Но «по слабости здоровья и домашним обстоятельствам» меньше чем через год он был освобождён от этих обязанностей.
В 1889 году в Пскове, в актовом зале Духовной семинарии, праздновали 50-летний юбилей педагогической деятельности Александра Сергеевича. Материалы к его юбилею были опубликованы на страницах местной печати, в частности в «Псковском городском листке». Перечень его трудов (количеством 33) с несколькими благодарственными словами был опубликован в журнале «Русская старина» 1890, №10. С.579-580.
Скончался Александр Сергеевич 28 февраля (по старому стилю) 1897 года. Отпевание совершалось в домовой церкви семинарии во славу Трех святителей. Похоронили на Димитриевском кладбище. Могила не сохранилась. Попытки отыскать её безуспешны. Не покидает надежда, что кому-то повезёт.
В Региональном центре по работе с редкими и ценными документами Псковской областной библиотеки имени Валентина Яковлевича Курбатова хранятся четыре его работы. Они доступны в полном тексте на краеведческом портале «Псковиана».
• Очерк истории Псковской семинарии от начала до преобразования ея по проекту устава 1814 г. / Князев Александр Сергеевич / А. Князев. - М. : В Университетской типографии (Катков и К), на Страстном бульваре, 1866. - 82 с.
http://text.pskovbook.ru/MegaProPDF/Download/MObject/2552
• Указатель достопамятностей города Пскова, составленный Инспектором Псковской семинарии А. Князевым / Князев Александр Сергеевич / А. Князев. - Москва : В типографии Александра Семена, на Мясницкой улице, 1858.
http://text.pskovbook.ru/MegaProPDF/Download/MObject/2606
• Историческо-статистическое описание псковского кафедрального Троицкого собора / Князев Александр Сергеевич / составлено Инспектором Псковской Семинарии Александром Князевым. - Москва : В типографии Каткова и К, 1858. - 82 с.
http://text.pskovbook.ru/MegaProPDF/Download/MObject/2607
• Одна из священных древностей Псковской епархии / Князев Александр Сергеевич / составленная Псковской епархией. - Санкт-Петербург : Типография А. Траншеля, 1870. - 20 с.
http://text.pskovbook.ru/MegaProPDF/Download/MObject/13105
Медникова Т.В., краевед